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针对不同▆的需要,调变方法也不同⊙,根据文献,目前为止很多的调变方法及相应的表征分析手段已被尝试使用.本论「文就是从沸石分子筛的这两个主要因素入手,通过原位固体NMR、原位ESR以及CO<,2>、NH<,3>的程序升温脱附(TPD)、X射线衍射(XRD)等分析手段对不同方法调变前后HZSM-5、HY、Hβ、NaY、13X等分子筛的孔道结构和酸碱性进行深入研究,取得了以下新的重要结果:1、通过改性↓前后〖HY分子筛的MAS NMR谱和XRD结果,我们证实了无论是浸渍法还是化学液相沉积法(CLD)改性分别使分子筛骨架发生了补A1、补Si现象.2、以原位<'1>H MAS NMR为检测手段我们测得了改性后分【子筛表面酸性(主要指Bronsted酸)的变化,再配合大分子碱——全氟丁胺的选择性吸附我们可以区分出改性分子筛内外表面酸性的变化.如CLD改性法对孔道内【表面影响甚微,主要覆盖了它外面的酸中心,而浸渍法却使改性√剂大量的进入孔道内,覆盖了内表面的酸中心.3、以N、N-二甲※基苯胺(DMA)和乙苯(EB)为探针分子的原位ESR信号间接测得了H-ZSM5分子筛改性前后表▆面Lewis酸的■变化情况.发现用ISSR法制备的1％CaO改性HZSM-5分子筛上产生了新的Lewis酸中心.4、NMR研究结果表明Hβ分子筛具有复杂的酸①性位,通过研究A1OH的变化可以获得Lewis酸的变ω　化信息.另外＠与其它类型分子筛不同的是其<'27>A1 MAS NMR谱中,八面体A1不代表骨架♂外A1,即与骨架无关,而是由分子◎筛吸水决定.5、分别采用微波交换法,和直接交换法对NaY、13X分︾子筛进行Li、K、Rb、Cs阳＠离子交换,经元素分析测得交换度后进行比较,我们发现微□波法要比直接法省时(1/60)、省料(1/3).6、首次以B(OCH<,3>)<,3>为々探针通过<'11>B MAS NMR来检测分子筛等固体的碱性,并以充分的证据证明吸附B(OCH<,3>)<,3>的<'11>B MAS NMR是表征分子筛碱性的◤极好手段:化学位移定性表征♀碱强度,愈向高场位移,碱强度愈大;峰面积则定量表征碱≡量的多少.7、氧化物等其它强碱性固体碱性研究结果←表明因为B(OCH<,3>)<,3>遇强碱〇易水解,所以吸附B(OCH<,3>)<,3><'11>B MAS NMR谱法较为适用于分子筛这类弱碱性的固体.这与强』碱对强酸,弱碱对弱酸的原理很一致№,因为B(OCH<,3>)<,3>是一种典型的Lewis酸

    doi：
    10.7666/d.Y689692
    关键词：
    改性分子筛 MAS NMR 吸附
    作者：
    李文丽
    学位授予单↓位：
    辽宁师范大学
    授予学位：
    硕士
    学科专业：
    有机分析
    导师姓名：
    谭忠印
    学位年度：
    2000
    语种：
    中文
    分类号：
    TQ424.25 O647.33
    在线出版日期：
    2013年11月29日