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                核-壳结构的凹凸棒土-聚合物纳米复合材料的制备与表征

                来源:中国凹凸棒土网    01-26 07:04
                论文详细叙述了一维纳米材料凹凸棒土(ATP)的发现、分布、产量以及在聚合物中作为填充材料的应用,作为一种天然的纳米材料,ATP具有强大的吸附能力、良好的耐酸碱『性、流变性、填充性,并且具有较好的离子交换、热稳定、抗盐、抗凝胶、造浆和高温相变等功能,目前,在我国ATP的应用还处在较低⌒ 的水平。论文从ATP作为一种理想的聚合物填料角度出发,主要研究了它的∩表面改性(有机化)及聚合物包裹,对其形态及分散性作了表征。为凹凸棒土/聚合物复合@ 材料的开发应用提供了有益的数据。取得了如下☆的成果〓: 一:ATP的■提纯的与有机化改性: 论文以我省的ATP为原料,利用水◆化法将其提纯。该方法的特点是:简便、高效、纯度好。 将提纯的ATP分散在水中〗,加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为改性剂︻,经超声波处理,即可完成其表面ω 有机化改性。改性原理可以认为是阳】离子季胺盐与ATP表面的粒子交换,也是不同电荷(ATP表面带负电√荷)的静电◎吸附作用。论文探索了不同洗涤条件对org-ATP亲水性和亲油性的影响,并从表层结构给予了解释。 二:核.壳结构的ATP@Polymer复合物︾颗粒的制备和表征: 1.1凹凸棒土/聚苯乙烯纳米复合材料的制备: Org-ATP用乙醇洗涤三遍,水洗一遍,可以得到外层的CTAB有机链分子除尽的单层结构的有机化凹凸棒土々,干燥。将干燥的有机化ATP分散在苯乙烯(St)单体中,可以得到稳定性良好』的悬浮液,在家用微波炉中加热引发本█体聚合,制备得到了不同凹凸棒土含量的ATP/PS纳米复合材料。采用透射电镜表征,发现在PS中ATP呈现单根分◥散:热失重表征则显示ATP的加入使聚合物的ㄨ热性能得到了明显的改善。 1.2.ATP@PS核-壳结构复合物颗粒的制备在ATP有机化处理的改性液中直↘接进行的乳液←聚合反应,采用的单体是苯乙烯,苯乙烯单体在超声波的振荡作用下扩散进入ATP棒晶表面的双层有机链结构中。当反应在超声》波中加热时,所形成的单体包裹棒晶的结构比较稳定,聚→合完成时,就可以▂得到核-壳结构的ATP@PS颗粒。经TEM分析,短的棒晶◢包裹比较好,得到的复合物颗粒形状类似枣子或者说类★似橄榄;长的棒晶在其表面形成粗大的棒状包裹。当反应在电磁搅拌情况下进行时,单体ζ包裹棒晶的结构则被破坏,聚合后,就会得到珠串结构的ATP@PS复合物颗粒,可以发现在棒晶的表面粘满了聚苯乙烯小球,小球对棒晶↙形成包裹。加入的苯乙烯越多,包裹在棒晶◥外面的小球越多。 2.ATP@PMMA核.壳结构复合物颗粒的制●备和表征: 将双层org-ATP分散在水中,可以得到稳定性良好的悬浮液,向体系中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体,在超声波∮振荡作用下,单体扩散到棒晶表面的有机层中,对棒晶形成包裹,在超声波中加热聚合,可以得到◤核ㄨ-壳结构的复合物颗粒。当体系中单体加入量比较少时,得到类似于变粗的棒晶核-壳结构的复合物颗粒。当单体加入量逐渐增多时◥,在体系中既存在PMMA对ATP的整体包裹㊣ ,也存在PMMA自聚颗粒和未包裹的ATP棒晶共存的⊙现象。 3.ATP@DP双层聚合物结构的复合物颗粒的制备和表征: 论文将多次离心分离得到粒径较小org-ATP,分散在水中,加入MMA,在超声波作用下╲,单体扩散进入棒晶表面有机层中,加入』引发剂,在超声波中加热聚合1小时,得到ATP@PMMA复合物颗粒,此时的体系依旧有好的稳定性,再向其中加入第二单体St,超声振荡24小时,使St充分的扩散进入PMMA层中,再次引发聚合反应,可以得到外层■为PS内层为PMMA的双层聚合物包裹的ATP@DP复合物颗粒。并对分散性和形态作了表征。 4.核-壳结构的ATP@PANI导电聚※合物颗粒的制备和表征: 在ATP棒晶表面存在有负电≡中心,使得ATP对具有阳离子结构的物质有好的吸附性。苯胺(aniline)与盐酸通过氧化偶联聚合可以制备得到盐酸掺杂的聚苯胺(polyaniline,简写为PANI),有好的〇导电性。苯胺可以与盐酸反应得到具有季胺盐阳离子结构的苯胺盐酸盐,此季胺盐可以吸附在棒晶的表面,它既是ATP的表面改性剂又是合成PANI的反应物。当加入氧化剂进行氧化偶联反应,可以得到︽核-壳结构的ATP@PANI导电聚合物颗粒。对其进行透射电镜的观测,发现PANI包裹▲凹凸棒土棒晶形成枣子形状的核-壳结构的ATP@PANI;对其进行电导的表征,发现々具有好的导电卐性,这是由于PANI包裹棒晶的表面形成一个连续的层。

                    关键词:
                    凹凸棒土-聚合物纳米复合材料 表面改性 材料制备 导电性
                    作者:
                    刘玉山
                    学位授予单位:
                    兰州大学
                    授予学位:
                    博士
                    学科专业:
                    化学 高分子化学与物◥理
                    导师姓名:
                    苏致兴
                    学位年度:
                    2008
                    语种:
                    中文
                    分类号:
                    TB33 TB383
                    在线出版日期:
                    2008年12月01日

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